Los grupos de permitividad relativa dentro de una molécula y las moléculas enteras de un aislante se polarizan mediante campos eléctricos aplicados. La polarización generalmente se mide por la relación de capacitancias de un condensador en el vacío y en la muestra (es decir, la permitividad relativa εr de la muestra; anteriormente llamada constante dieléctrica). Las permitividades relativas son bajas para los polímeros apolares [politetrafluoroetileno (PTFE); PE], mayor para polímeros con grupos polarizables (PS, PC), y aún mayor para materiales polares [poliamida seca (PA)]. Por lo tanto, la permitividad relativa aumenta con el aumento del contenido de agua de los plásticos (εr = 81 para el agua). También aumenta con el aumento de la movilidad segmentaria (εr = 13,0 para cis-1,4-poliisopreno); Los plásticos modificados con caucho tienen permitividades relativas más altas que los plásticos convencionales. Los plásticos y elastómeros expandidos son compuestos con aire (εr = 1,00058) y, por lo tanto, tienen permitividades relativas bajas de ca. 1–2. Los rellenos aumentan las permitividades relativas a valores de hasta 170 (termoplásticos rellenos) y hasta 18 000 (elastómeros rellenos).